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磷酸鋰鐵電池?cái)R置不用會(huì)失效嗎?

磷酸鋰鐵電池的使用壽命中,其大部分時(shí)間都是處于擱置狀態(tài),一般經(jīng)過長時(shí)間的擱置后,電池性能會(huì)發(fā)生下降,一般表現(xiàn)出內(nèi)阻增大、電壓降低及放電容量下降等。造成電池性能下降的因素有很多,其中溫度、荷電狀態(tài)和時(shí)間是最明顯的影響因素。

磷酸鋰鐵電池

磷酸鋰鐵電池在不同擱置狀態(tài)下的老化,老化機(jī)理主要是正、負(fù)極電極和電解液的副反應(yīng)(相對于正極的副反應(yīng),石墨負(fù)極副反應(yīng)更嚴(yán)重,主要是溶劑的分解,SEl膜的生長)消耗了活性鋰離子,同時(shí)電池的整個(gè)阻抗增加,活性鋰離子的損失導(dǎo)致了電池?cái)R置的老化;而且LiFePO4動(dòng)力電池的容量損失隨著存儲(chǔ)溫度的升高嚴(yán)重加大,相比之下,隨著存儲(chǔ)荷電狀態(tài)的增加,容量損失程度小一些。

存儲(chǔ)溫度對磷酸鋰鐵電池的老化影響較大,存儲(chǔ)荷電狀態(tài)的影響次之。根據(jù)存儲(chǔ)時(shí)間相關(guān)的因素(溫度和荷電狀態(tài))來預(yù)測磷酸鋰鐵電池的容量損失。在一定SOC狀態(tài)下隨著擱置時(shí)間的增加,石墨中的鋰會(huì)向邊緣擴(kuò)散,與電解液、電子形成一種復(fù)雜的復(fù)合物,造成的不可逆的鋰離子比例也增加四,SEl變厚和導(dǎo)電性降低(無機(jī)成分增加,部分有機(jī)會(huì)重新溶解)造成的阻抗增加以及電極表面的活性降低共同造成了電池的老化。

不管是充電狀態(tài)還是放電狀態(tài)、在室溫到85℃的溫度范圍之內(nèi),微分掃描量熱法(DSC)都沒有發(fā)現(xiàn)LiFePO4和不同的電解液(電解質(zhì)為LiBF2、LiAsF?;騆iPF)有任何反應(yīng)。但是LiFePO4長時(shí)間浸在LiPF。的電解液中它還是會(huì)表現(xiàn)一定的反應(yīng)活性:因?yàn)榉磻?yīng)形成界面的速度非常慢,浸泡一個(gè)月以后LiFePO4表面仍然沒有飩化膜阻止其與電解液的進(jìn)一步反應(yīng)。

在擱置狀態(tài),惡劣的存儲(chǔ)條件(高溫和高的荷電狀態(tài))會(huì)加大LiFePO4動(dòng)力電池自放電的程度,使電池的老化更明顯。

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